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價電子對數(shù)=成鍵電子對n+孤電子對m。價電子數(shù)就是價電子的個數(shù)。對于主族元素而言，最外層電子就是價電子；稀有氣體沒有價電子數(shù)。對于副族元素而言，除了最外層電子外，次外層的d電子也是價電子。價電子指原子核外電子中對參與化學反應有重要意義的電子。

價電子就是理論上可以參與形成化學鍵的電子。注意，是理論上可以。例如，氟的最外層有7個電子，因此有7個價電子，但是由于氟的電負性非常大，這7個電子不可能全部參與形成化學鍵，所以只是理論。

在中學階段，由于我們沒有討論副族元素的核外電子的排布，所以只要認為最外層電子就是價電子就行了。

價電子是原子核外跟元素化合價有關的電子。在主族元素中，價電子數(shù)就是最外層電子數(shù)。副族元素原子的價電子，除最外層電子外，還可包括次外層電子。例如，鉻的價電子層結構是3d54s1，6個價電子都可以參加成鍵。鑭系元素還能包括外數(shù)第三層的4f電子。當副族元素d層或p層電子數(shù)已滿時，則只算最外一層電子數(shù)。如鋅3d104s2，價電子數(shù)為2。

價電子全部參與成鍵，元素表現(xiàn)最高的正化合價；部分參加成鍵，就有多種化合價的特性。例如，鉻元素的最高化合價是+6價，此外有+5、+4、+3、+2、+1價等。在非金屬的主族元素中，除了第二周期元素外，一般都有nd空軌道。當這些元素跟電負性更大的元素化合時，原先最外層上的價電子可拆開進入nd軌道中，然后通過軌道雜化使這些元素表現(xiàn)較高的化合價。